一、 因天然气中并不含有N元素,故其燃烧后NOx产生是基于如下两大机理
1.1 快速生成型NOx(Prompt -NOx),空气中的氮气与氧气在火焰的根部反应,因此处存在HC原子团,故反应式为:
HC + N2 HCN + N
此反应速度很快,并迅速形成HCN原子团,HCN参与形成NO的反应;
此反应机理被称为菲尼摩(Fenimore)或瞬发(Prompt-NOx)形成过程。
1.2 热力型NOx(Thermal-NOx),在高温燃烧状态下,在火焰的高温区形成,也被称为泽多维奇Zeldowich机理:
O + N2 N + NO
O2 + N NO + O
在低过剩空气区,还可发生如下反应:
N + OH NO + H
上述反应与燃烧过程的温度值密切相关,同时燃烧过程的停留时间也影响此反应过程;
图1,NOx生成与温度关系曲线
从图1可以看出,如果燃烧温度控制在1400℃以下,不但快速生成型的NOx生成几乎可以忽略,而且热力型NOx的生成量也很低;
二、 降低NOx生成的措施和技术方法:
目前,通过控制燃烧过程来降低天然气燃烧的NOx排放主要围绕降低热力型NOx展开,技术方向为降低烟气高温区域的分布,措施有:
2.1 降低炉膛温度;
2.2 降低燃烧温度并控制火焰高温区的分布;
Ø 控制燃烧反应,从而控制燃烧及烟气高温区温度及分布;
Ø 减小烟气在高温区的停留时间;
由此延伸出的技术路线主要有:扩散式燃烧方式、全预混表面燃烧方式;
使用实践表明,传统的扩散式燃烧方式,更安全(无爆燃和爆炸的危险),更可靠;同时,便于自动监控,可覆盖全功率段;
三、 FGR进一步降低NOx系统介绍
5.1 根据奥林独特的燃烧器设计的CFD和实测,FGR时降低NOx比例的曲线如下图4:
图4,FGR比例和NOx降低曲线
Ø 在20%FGR下,可以降低70%的NOx排放;对应的混合助燃风含氧量为17.4%V/V;
Ø 奥林推荐的FGR比例最高为20%,过高的FGR比例可能导致燃烧不稳定、震动、气喘、甚至脱火;
Ø 结合炉膛尺寸,确定基础的NOx排放,尽可能选低的FGR比例,达到/满足用户对NOx排放的苛刻要求;
5.2 FGR下冷凝水的问题:
5.2.1 天然气燃烧后的烟气内含水量很高,每立方天然气可高达1.4Kg左右,是以水蒸汽的形式存在于烟气内,遇到低温物体会自动放热,同时产生冷凝水;
5.2.2 在FGR系统下,不但FGR管道自身需要保温、设置疏水装置,更重要的是在烟气与助燃风混合时,混合风温度降低到冷凝点以下产生的冷凝水,可能会堵塞风道、腐蚀燃烧器本体、造成电器元件短路、造成火焰检测失灵,严重时甚至导致在鼓风机叶片上结冰;
5.2.3 FGR比例、新鲜空气温度、FGR烟气温度,三个变量决定是否会发生冷凝水,需要在系统方案设计时候考虑彻底避免冷凝水的产生:
l FGR比例,结合炉膛的尺寸可咨询得到基础NOx排放值,结合FGR降低曲线,选取合适的FGR比例;
l FGR比例确定,即可确定该FGR比例下的混合助燃风的冷凝温度(见下图5);系统设计需确保任何极限情况下混合助燃空气的温度都要在此FGR比例的冷凝点以上;
图5,不同FGR比例下混合助燃风露点温度
l 新鲜助燃空气温度,需要根据助燃鼓风机进风口设置位置,来确定新鲜助燃空气的温度,室外或无任何取暖设备的独立风机房,应以当地历史极限低温取;有取暖的室内,应以锅炉房良好通风下同时室外极限低温时的最低室温取值;
l FGR取烟点的位置的确定,如省煤器(冷凝器)前后温度差异较大,热水锅炉回水温度设定的高低或锅炉(含蒸汽炉)运行负荷大小不同,同一个FGR取烟点的烟气温度也会有较大差异;FGR取烟点的烟温也需按最低值取;
l 如不能确保合适取烟温度,最妥帖的方式是增加新鲜空气加热器,将新鲜空气温度提高,确保不发生混合风冷凝;(见图3)
5.2.4 举例:
Ø 北京某著名合资汽车公司,热水锅炉17.5MW,运行负荷长期为小负荷(20%左右),冷凝器后排烟温度70℃以下,冷凝器前不超过130℃;
Ø FGR比例15%,室外取风,北京大兴极限低温-18℃(1987年1月);
Ø 查15%FGR下,混合风冷凝温度为+21℃,计算如下:
新空气温度 | FGR烟气温度 | 混合助燃风温度 |
T1,℃ | Min. T2,℃ | T,℃ |
-18 | 70 | -4.8 |
-18 | 130 | 4.2 |
Ø 根据以上计算,如取烟点在冷凝器后,在混合风极限低温为-4.8℃,冬季运行,不但会有冷凝水,而且可能在极限低温下冷凝水结冰导致系统失效;取冷凝器前+130℃烟温点,混合风温只有+4.2℃,冷凝水析出是大概率事件(取决于大气温度高低);
Ø 基于系统运行的实际情况,增加新鲜空气加热装置,采用不锈钢热水空气换热器(温差△T = 30℃),取锅炉系统的热水用于加热,提升新鲜空气温度,最低到+12℃;重新计算如下:
新空气温度 | FGR烟气温度 | 混合助燃风温度 |
T1,℃ | Min. T2,℃ | T,℃ |
12 | 70 | 20.7 |
12 | 130 | 29.7 |
Ø 此时,在极限低温下,取冷凝器后的烟气,混合风温度+20.7℃,仍然有可能发生冷凝(是小概率事件);而取冷凝器前的烟气,则混和助燃风温度可达+29.7℃,可完全避免冷凝水放生;
5.3 结论:
Ø 采用FGR是大幅度降低NOx排放的有效措施,同时,必须完整的考虑系统条件和配置,要绝对避免FGR烟气产生冷凝水,继而对整个锅炉和燃烧系统产生的不利影响;
Ø FGR下产生冷凝水的变量有3个,在无法确定各个变量极限值的情况下,最好的方法是增加新鲜空气加热器(热水炉可以用热水、蒸汽炉可用除氧水或蒸汽),而对锅炉系统成本增加并不大;却可保证系统的完美运行;
Ø 新鲜空气加热器几乎没有热损失:加热空气后的热量是随助燃风进入燃烧系统内,最多也就是管道有些许散热;春夏秋运行时,可随时关闭新鲜空气加热器;
Ø 配上新鲜空气加热器,就可以选较低的烟气温度,当夏季空气温度较高时,避免造成的燃烧出力下降;